Il comune di Monticiano si trova in provincia di Siena, ad un'altitudine di 375 metri s.l.m. e con una popolazione di circa 1500 abitanti. Nelle sue immediate vicinanze si trovano l'abbazia di San Galgano e le terme medievali di Petrolio, mentre all'interno del capoluogo si può ammirare la chiesa di Sant'Agostino.

Le prime notizie del centro, che si estende nella valle del fiume Merse, risalgono al 1171, nel periodo in cui il feudo è sotto la giurisdizione del vescovado di Volterra, guidato dal potente Ildebrando Pannocchieschi, sebbene appartenga formalmente alla famigli Lombardi. Il successore del vescovo, Pagano, vede confermata la sua prelazione sul territorio dall'imperatore Federico II in persona, nel 1224.
L'unica risorsa di particolare importanza è l'area boschiva. Nel Medioevo, tuttavia, le foreste rappresentano una ricchezza inestimabile. Oltre a fornire legname, infatti, costituiscono un'autentica fonte di approvvigionamento alimentare, grazie alla selvaggina e ai castagneti. Nell'area di Monticiano si sviluppa ben presto anche l'agricoltura, incentrata principalmente sulla coltivazione del frumento.
Il comune di Siena non tarda ad avanzare le sue pretese sul piccolo borgo, che già da anni reclamava come parte integrante del proprio contado. Dopo la disfatta di Colle Val d'Elsa, nel 1269, i Senesi occupano il comune, reo di aver dato rifugio a dei ghibellini traditori, e distruggono le mura del castello. L'assoggettamento del centro si completa di lì a pochi anni e nel 1310 Monticiano diventa sede di un Vicariato.
Nel bel mezzo della Guerra di Siena (1554-55), grazie alla quale i Medici annetteranno la città e i suoi domini al Granducato di Toscana, Monticiano passa sotto il dominio fiorentino. Meno di un secolo dopo, Ferdinando II de' Medici offre il borgo in feudo ad Orso Pannocchieschi d'Elci. La signoria di questo casato si protrae fino al 1749, sebbene i Pannocchieschi rimangano comunque proprietari di molte terre. Nel 1860, con un plebiscito, Monticiano decreta la sua annessione al Regno d'Italia.
Durante la Resistenza il comune diviene teatro di una moltitudine di azioni belliche e base della brigata "Spartaco Lavagnini", una delle prime organizzazioni partigiane, la prima in assoluto nel senese. Particolarmente ricordato è lo scontro tra partigiani e tedeschi nella notte tra il 3 e il 4 giugno 1944, avvenuto nel bel mezzo della piazza del paese.